一、化學需氧量（CODcr）的測定

化學需氧量：指在強酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時所消耗氧化劑的量，單位為mg/L。而我國一般采用重鉻酸鉀法作為依據。

1、方法原理

在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質消耗氧的量。

2、儀器

（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。

（2）加熱裝置：電熱板或變組電爐。

（3）50ml酸式滴定劑。

3、試劑

（1）重鉻酸鉀標準溶液（1/6 ＝0.2500mol/L：）稱取預先在120℃烘干２ｈ的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。

（2）試亞鐵靈指示液：稱取1.485ｇ鄰菲啰啉，0.695ｇ硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶內。

（3）硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5ｇ硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌便緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

標定方法：準確吸收10.00ml重鉻酸鉀標準溶液與500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入三滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色及為終點。

C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00／V

式中，c—硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/L）;V—硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的用量（ml）。

（４）硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25ｇ硫酸銀。放置1-2ｄ，不時搖動使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。

（５）硫酸汞：結晶或粉末。

4、注意事項

（１）使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯離子＝10:1（Ｗ／Ｗ）。如出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。

（２）水樣去用體積可在10.00-50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度按相應調整，也可得到滿意結果。

（３）對于化學需氧量小于50mol/L的水樣，應該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標準溶液�；氐螘r用0.01/L硫酸亞鐵銨標準溶液。

（４）水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入少量的１／５－４／５為宜。

（５）用鄰笨二甲酸氫鉀標準溶液檢測試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰笨二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.167g，所以溶解0.4251L鄰笨二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODCr標準溶液。用時新配。

（６）CODCr的測定結果應保留三位有效數字。

（７）每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。

5、測定步驟

（1）將取回的進水樣、出水樣搖勻。

（2）取3個磨口錐形瓶，編號0、1、2；向3個錐形瓶中分別加入6粒玻璃珠。

（3）向0號錐形瓶中加20mL蒸餾水（用胖度移液管）；向1號錐形瓶中加5mL進水樣（用5mL的移液管，要用進水潤洗移液管3次），然后再加入15mL蒸餾水（用胖度移液管）；向2號錐形瓶中加20mL出水樣（用胖度移液管，要用進水潤洗移液管3次）。

（4）向3個錐形瓶中分別加入10mL重鉻酸鉀非標液（用10mL的重鉻酸鉀非標液移液管，要用重鉻酸鉀非標液潤洗移液管3次）。

（5）將錐形瓶分別放到電子萬用爐上，然后打開自來水管將水充滿冷凝管（自來不要開的過大，憑經驗）。

（6）從冷凝管上部向3個錐形瓶中分別加30mL硫酸銀（用25mL的小量筒），然后分別搖勻3個錐形瓶。

（7）插上電子萬用爐插頭，從沸騰開始計時，加熱2小時。

（8）加熱完畢后，拔下電子萬用爐插頭，冷卻一段時間后（多長時間憑經驗）。

（9）從冷凝管上部向3個錐形瓶中分別加90mL蒸餾水（加蒸餾水原因：1.從冷凝管上加水，使加熱過程中冷凝管內壁的殘留水樣流入錐形瓶，減小誤差。2.加定量的蒸餾水，使滴定過程中的顯色反應更加明顯）。

（10）加入蒸餾水后會放熱，取下錐形瓶冷卻。

（11）徹底冷卻后，向3個錐形瓶中分別加3滴試亞鐵靈指示劑，然后分別搖勻3個錐形瓶。

（12）用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色至紅褐色即為終點。（注意全自動滴定管的使用方法。滴定完一個要記得讀數，并將自動滴定管液位升至最高處，進行下一個滴定）。

（13）記錄讀數，計算結果。

二、生化需氧量（BOD5）的測定

生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類有機物。當其污染水域后，這些有機物在水體中分解時要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中氧的平衡，使水質惡化

4、測定步驟（僅以測進、出水樣為例）

（1）將取回的進水樣、出水樣搖勻（生化池上點的水樣要搖勻放置一段時間取上清液）。

（2）取3支具塞刻度管，第一支具塞刻度管加蒸餾水加至上部刻度線；第二支具塞刻度管加5mL進水樣，然后用蒸餾水加至上部刻度線；第三支具塞刻度管

的鹽酸浸泡2h,或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。

（3）比色皿用后應可以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍呈色物。

五、總氮（TN）的測定

1、方法原理

在60℃以上的水溶液中過硫酸鉀按如下反應式分解，生成氫離子和氧。

K2S2O8+H2O→2KHSO4+1/2O2

KHSO4→K++HSO4_ HSO4→H++SO42-

加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過硫酸鉀分解完全。在120℃-124℃的堿性介質條件下，用過硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氮氧化為硝酸鹽，同時將水樣中大部分有機氮化合物氧化為硝酸鹽。而后用紫外分光光度法分別于波長220nm與275nm處測定其吸光度，按下式計算硝酸鹽氮的吸光度：A=A220-2A275 從而計算總氮的含量。其摩爾吸光系數為1.47×103

2、干擾及消除

（1）水樣中含有六價鉻離子及三價鐵離子時，可加入5%鹽酸羥胺溶液1-2ml，以消除其對測定的影響。

（2）碘離子及溴離子對測定有干擾。碘離子含量相對于總氮含量的０.2倍時無干擾。溴離子含量相對于總氮含量的３.4倍時無干擾。

（3）碳酸鹽及碳酸氫鹽對測定的影響，在加入一定量的鹽酸后可消除。

（4）硫酸鹽及氯化物對測定無影響。

3、方法的適用范圍

該方法主要適用于湖泊，水庫，江河水中總氮的測定。方法檢測下限為0.05mg/L;測定上限為４mg/L。

4、儀器

（1）紫外分光光度計。

（2）壓力蒸汽消毒器或家用壓力鍋。

（3）具塞玻璃磨口比色管。

5、試劑

（1）無氨水，每升水中加入0.1ml濃硫酸，蒸餾。收集流出液于玻璃容器中。

（2）20%（m/V）氫氧化鈉：稱取20g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀釋至100ml。

（3）堿性過硫酸鉀溶液：稱取40g過硫酸鉀，15g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀釋至1000ml，溶液存放在聚乙烯瓶內，可儲存一周。

（4）1+9鹽酸。

（5）硝酸鉀標準溶液：a、標準貯備液：稱取0.7218g經105-110℃烘干4h的硝酸鉀溶于無氨水中，移至1000ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含100毫克硝酸鹽氮。加入２ml三氯甲烷為保護劑，至少可穩(wěn)定6個月。b、硝酸鉀標準使用液：將貯備液用無氨水稀釋10倍而得。此溶液每毫升含10毫克硝酸鹽氮。

6、測定步驟

（1）將取回的進水樣、出水樣搖勻。

（2）取3個25mL的比色管（注意不是大的比色管）。第一支比色管加蒸餾水加至下部刻度線；第二支比色管加1mL進水樣，然后用蒸餾水加至下部刻度線；第三支比色管加2mL出水樣，然后用蒸餾水加至下部刻度線。

（3）分別向3個比色管加5mL堿式過硫酸鉀

（4）將3個比色管放入到塑料燒杯內，然后放到高壓鍋內加熱。進行消解。

（5）加熱完畢，拆開紗布，自然冷卻。

（6）冷卻后，再向3個比色管分別加1mL1+9的鹽酸。

（7）向3個比色管分別加蒸餾水至上部刻度線，搖勻。

（8）使用兩種波長，用分光光度計測。首先用波長275nm，10mm的石英比色皿（稍舊的），測空白、進水、出水樣并記數；再用波長220nm，10mm的石英比色皿（稍舊的），測空白、進水、出水樣并記數。

（9）計算結果。

六、氨氮（NH3-N）的測定

1、方法原理

典化汞和典化鉀的堿性溶液與氨反應生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在教寬的波長范圍不內具強烈吸收。通常測量用波長在410—425nm范圍。

2、水樣的保存

水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶內，并應盡快分析，必要時加硫酸水樣酸化至PH＜2，于2—5℃下存放。酸化樣品應注意防止吸收空氣中的氨而遭致污染。

3、干擾及消除

脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機氮胺類等有機化合物，以及鐵，錳，鎂和硫等無機離子，因產生異色或渾濁而引起干擾，水中顏色和渾濁亦影響比色。為此須經絮凝沉淀過濾或蒸餾預處理，易揮發(fā)的還原性干擾物質，還可以酸性條件下加熱以除去對金屬離子的干擾，還可以加入適量的掩蔽劑加以消除。

4、方法的適用范圍

本法最低檢出濃度為0.025mg/l(光度法)，測定上限為2mg/l.采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/l。水樣作適當、預處理后，本法可適用于地面水，地下水、工業(yè)廢水和生活污水。

5、儀器

（1）分光光度計。

（2）PH計

6、試 劑

配制試劑用水均應為無氨水。

（1）納氏試劑

可選擇下列一種方法制備

1、稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCl2）結晶粉末（約10g），至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時，該為滴加飽和的二氧化汞溶液，并充分攪拌，出現(xiàn)朱紅色沉淀不在溶解時，停止加氯化汞溶液。

另稱取60g氫氧化鉀溶于水中，并